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基於調頻輔助服務策略之儲能系統老化分析

為了解決c-rate中文的問題，作者柯智涵 這樣論述：

電池儲能系統(battery energy storage system, BESS)之快速反應特性非常適合調頻輔助服務或即時備轉之應用。儲能系統之調頻輔助服務又能大致分為兩個大類別：動態調頻備轉(dynamic regulation, dReg)、靜態調頻備轉(static regulation, sReg)，其中目前又包含三種不同的控制模式：dReg0.5、dReg0.25及sReg，由於響應曲線的不同，每一種控制模式對於相同的頻率，會有不同的輸出需求，相對的也會有不同的電池充電狀態(state of charge, SOC)曲線。電池儲能系統的主要組成元件為電池，而鋰離子電池在長期的使

用下，老化現象難以避免，其中老化表現又與電池使用情形與當前老化狀態有著極大的關聯。因此不同的調頻備轉模式、不同的充放電率(C-rate)與策略中不同的SOC目標準位，都會有不同的電池老化速度。本研究將基於相同的頻率，模擬不同的調頻備轉模式在不同C-rate與不同的電池SOC目標準位下相應的SOC曲線。其後將建置一個基於鋰鐵電池(LiFePO4 battery, LFP battery)老化公式與雨流計數演算法之電池老化模型，藉此分析不同使用情境下的SOC曲線，進一步探討各種不同情境下儲能系統之容量老化情形。本研究主要的貢獻為：比較與分析不同調頻備轉模式下，C-rate與SOC目標準位對電池壽命

的影響，並以台灣電力股份有限公司提供之輔助服務計費公式估算各情境截至電池EOL時的總利潤，扣除儲能系統建置成本，以電池壽命的觀點進行各種情境之淨收益比較，期能夠在規劃儲能案場設備規格及控制策略研製時，給予一些參考依據。

用於高性能超級電容器和無負極鋰金屬電池的碳基和聚合物基複合電解質

為了解決c-rate中文的問題，作者Haylay Ghidey Redda 這樣論述：

尋找具有高容量、循環壽命、效率和能量密度等特性的新型材料，是超級電容器和鋰金屬電池等綠色儲能裝置的首要任務。然而，安全挑戰、比容量和自體放電低、循環壽命差等因素限制了其應用。為了克服這些挑戰，我們設計的系統結合垂直排列的碳奈米管 (Vertical-Aligned Carbon Nanotubes, VACNT)、塗佈在於VACNT 的氧化鈦、活性材料的活性炭、凝膠聚合物電解質的隔膜以及用於綠色儲能裝置的電解質。透過此研究，因其易於擴大規模、低成本、提升安全性的特性，將允許新的超級電容器和電池設計，進入電動汽車、電子產品、通信設備等眾多潛在市場。於首項研究中，作為雙電層電容器 (Electr

ic Double-Layer Capacitor, EDLC) 的電極，碳奈米管 (VACNTs) 透過熱化學氣相沉積 (Thermal Chemical Vapor Deposition, CVD) 技術，在 750 ℃ 下成功地垂直排列生長於不銹鋼板 (SUS) 基板上。此過程使用Al (20 nm) 為緩衝層、Fe (5 nm) 為催化劑層，以利VACNTs/SUS生長。為提高 EDLC 容量，我們在氬氣、氣氛中以 TiO2 為靶材，使用射頻磁控濺射技術 (Radio-Frequency Magnetron Sputtering, RFMS) 將 TiO2 奈米顆粒的金紅石相沉積到 V

ACNT 上，過程無需加熱基板。接續進行表徵研究，透過掃描電子顯微鏡 (Scanning Electron Microscopy, SEM)、能量色散光譜 (Energy Dispersive Spectroscopy, EDS)、穿透式電子顯微鏡 (Transmission Electron Microscopy, TEM)、拉曼光譜 (Raman Spectroscopy) 和 X 光繞射儀 (X-Ray Diffraction, XRD) 對所製備的 VACNTs/SUS 和 TiO2/VACNTs/SUS 進行研究。根據實驗結果，奈米碳管呈現隨機取向並且大致垂直於SUS襯底的表面。由拉

曼光譜結果顯示VACNTs表面上的 TiO2 晶體結構為金紅石狀 (rutile) 。於室溫下使用三電極配置系統在 0.1 M KOH 水性電解質溶液中通過循環伏安法 (Cyclic Voltammetry, CV) 和恆電流充放電，評估具有 VACNT 和 TiO2/VACANT 複合電極的 EDLC 的電化學性能。電極材料的電化學測量證實，在 0.01 V/s 的掃描速率下，與純 VANCTs/SUS (606) 相比，TiO2/VACNTs/SUS 表現出更高的比電容 (1289 F/g) 。用金紅石狀 TiO2 包覆 VACNT 使其更穩定，並有利於 VACNT 複合材料的side w

ells。VACNT/SUS上呈金紅石狀的TiO2 RFMS沉積擁有巨大表面積，很適合應用於 EDLC。在次項研究，我們聚焦在開發用於柔性固態超級電容器 (Flexible Solid-State Supercapacitor, FSSC) 的新型凝膠聚合物電解質。透過製備活性炭 (Activated Carbon, AC) 電極的柔性 GPE (Gel Polymer Electrolytes) 薄膜，由此提升 FSSC 的電化學穩定性。GPE薄膜含有1-ethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfony)imide, poly (vin

ylidene fluoride-cohexafluoropropylene) (EMIM TFSI) with Li1.5Al0.33Sc0.17Ge1.5(PO4)3 (LASGP)作為FSSC的陶瓷填料應用。並使用掃描式電子顯微鏡 (SEM)、X 光繞射、傅立葉轉換紅外光譜 (Fourier-Transform Infrared, FTIR)、熱重力分析 (ThermoGravimetric Analysis, TGA) 和電化學測試，針對製備的 GPE 薄膜的表面形貌、微觀結構、熱穩定性和電化學性能進行表徵研究。由SEM 證實，隨著將 IL (Ionic Liquid) 添加到主體聚合

物溶液中，成功生成具光滑和均勻孔隙表面的均勻相。XRD圖譜表明PVDF-HFP共混物具有半結晶結構，其無定形性質隨著EMIM TFSI和LASGP陶瓷填料的增加而提升。因此GPE 薄膜因其高離子電導率 (7.8 X 10-2 S/cm)、高達 346 ℃ 的優異熱穩定性和高達 8.5 V 的電化學穩定性而被用作電解質和隔膜 ( -3.7 V 至 4.7 V) 在室溫下。令人感到興趣的是，採用 LASGP 陶瓷填料的 FSSC 電池具有較高的比電容(131.19 F/g)，其對應的比能量密度在 1 mA 時達到 (30.78 W h/ kg) 。這些結果表明，帶有交流電極的 GPE 薄膜可以成為

先進奈米技術系統和 FSSC 應用的候選材料。最終，是應用所製備的新型凝膠聚合物電解質用於無陽極鋰金屬電池 (Anode-Free Lithium Metal Battery, AFLMB)。此種新方法使用凝膠聚合物電解質獲得 AFLMB 所需電化學性能，該電解質夾在陽極和陰極表面上，是使用刮刀技術製造14 ~ 20 µm 超薄薄膜。凝膠聚合物電解質由1-ethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethyl sulfonyl)imide 作為離子液體 (IL), poly(vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene

) (PVDF-HFP)作為主體聚合物組成，在無 Li1.5Al0.33Sc0.17Ge1.5(PO4)3 (LASGP) 作為陶瓷填料的情況下，採用離子-液體-聚合物凝膠法 (ionic-liquid-polymer gelation) 製備。在 25℃ 和 50℃ 的 Li+/Li 相比，具有 LASGP 陶瓷填料的 GPE 可提供高達5.22×〖10〗^(-3) S cm-1的離子電導率，電化學穩定性高達 5.31 V。改良的 AFLMB於 0.2 mA/cm2 和50℃ 進行 65 次循環後，仍擁有優異的 98.28 % 平均庫侖效率和 42.82 % 的可逆容量保持率。因此，使用這種

陶瓷填料與基於離子液體的聚合物電解質相結合，可以進一步證明凝膠狀電解質在無陽極金屬鋰電池中的實際應用。